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在這里,我們向大家介紹一些與眾不同且高水準(zhǔn)的光引發(fā)劑,正是因?yàn)槠洫?dú)特性,它們的價(jià)格也相應(yīng)較為昂貴。但絕對(duì)值!
01、陽(yáng)離子型光引發(fā)劑
它是在吸收光能后到激發(fā)態(tài),分子發(fā)生光解反應(yīng),產(chǎn)生超強(qiáng)酸即超強(qiáng)質(zhì)子酸,從而引發(fā)陽(yáng)離子低聚物和活性稀釋即進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。
這類使用陽(yáng)離子引發(fā)劑的低聚物和活性稀釋劑主要有:環(huán)氧化合物和乙烯基醚,還有內(nèi)酯、縮醛、環(huán)醚等。
陽(yáng)離子引發(fā)劑和自由基引發(fā)劑的比較
陽(yáng)離子光固化的活性中間體超強(qiáng)酸在化學(xué)上是穩(wěn)定的,因帶正電荷不會(huì)發(fā)生偶合而消失,在鏈終止時(shí)也會(huì)產(chǎn)生新的超強(qiáng)酸,因此光照停止后,仍能繼續(xù)引發(fā)聚合交聯(lián),進(jìn)行后固化,壽命長(zhǎng),適合于厚涂層和有色涂層的光固化。
02、大分子引發(fā)劑
主要針對(duì)小分子引發(fā)劑的以下問(wèn)題:
(1) 相容性——
溶解性差,需要加熱。低溫放置可能會(huì)析出。有可能在溶劑揮發(fā)時(shí)引起溫度變化而溢出,造成顆粒。
(2) 遷移性——
(3) 氣味——
目前商業(yè)化的大分子光引發(fā)劑分為Esacure KIP150 以及KIP150為主的KIP系列和KT系列。
KIP150是橙黃色粘稠物,分子量2000左右。實(shí)際上可看作將1173連接再甲基乙烯基上組成的低聚物,屬于a-羥基酮累引發(fā)劑,最大吸收波長(zhǎng)在245nm和325nm。在低聚物和活性稀釋劑中溶解性較好。
KIP150是一個(gè)不遷移、低氣味和耐黃變的光引發(fā)劑,雖然其光引發(fā)效率只有1173的1/4,但KIP150在光照后,可在大分子上同時(shí)形成多個(gè)自由基,局部自由基濃度可以很高,能有效克服氧阻聚,提高光聚合速度,在使用時(shí)有較好的光引發(fā)作用。
多個(gè)組成物
除KIP/KB是粘稠物外都是液體。
03、水基光引發(fā)劑
水性光固化涂料是由水性低聚物和水性光引發(fā)劑組成。用水來(lái)代替活性單體。
不少水性光引發(fā)劑是在原來(lái)油溶性光引發(fā)劑結(jié)構(gòu)中引入陰離子、陽(yáng)離子或親水性的非離子基,使其變成水溶性。
已經(jīng)商品化的水性光引發(fā)劑有KIPEM、819DW和QTX等。Omnirad 2959由于在1173苯環(huán)對(duì)位引入了羥基-2-氧基(HOCH2CH2-),使在水中的溶解度從0.1%提高到1.7%,也可以用在水性光固化中。
04、可見(jiàn)光引發(fā)劑
已經(jīng)商品化的有樟腦醌和鈦茂可見(jiàn)光引發(fā)劑。
1、 樟腦醌
樟腦醌(CQ)最大吸收波長(zhǎng)470nm。在吸收光能后,與助引發(fā)劑叔胺作用,奪氫后產(chǎn)生自由基。(自由基型的引發(fā)劑)。
優(yōu)點(diǎn):樟腦醌由于對(duì)人體無(wú)害,生物相容性好,光解反應(yīng)后其長(zhǎng)波吸光性能消失,具有光漂白作用,非常適合在光固化牙科材料上應(yīng)用。
2、 鈦茂
氟代二苯基鈦茂具有良好的光活性、熱穩(wěn)定性和較低的毒性,可作為光引發(fā)劑使用,并商品化。
雙[2,6-二氟-3-(1H-吡咯基-1)苯基]鈦茂,商品名Irgacure 784,簡(jiǎn)稱 784。橙色粉末,熔點(diǎn)160-170。
最大吸收波長(zhǎng)398nm、470nm,最大吸收波長(zhǎng)可達(dá)560nm。784和氬離子激光器488nm發(fā)射波長(zhǎng)匹配。氟代二苯基鈦茂784光引發(fā)劑的光引發(fā)過(guò)程既不屬于裂解型,也不屬于奪氫型。
784可見(jiàn)光吸收良好,光解后有漂白作用,非常適合作厚涂層的可見(jiàn)光固化,可固化70um以上的厚涂層。
熱分解為230度,和乙酸或氫化鈉溶液中煮沸幾個(gè)小時(shí)不發(fā)生變化,有極好的熱穩(wěn)定性。784的感光靈敏度和光引發(fā)活性很高,在丙烯酸酯體系中,只需0.8mJ/cm2的488nm光照就可以引發(fā)聚合;0.3% 784光引發(fā)劑下率比2%651高出2~6倍。
缺點(diǎn):在UV光區(qū)摩爾消光系數(shù)太大,光屏蔽作用強(qiáng),只能用于薄涂層固化。
784主要用于高技術(shù)含量和高附加值領(lǐng)域,如氬離子激光掃描固化等。